Plusieurs modèles existent pour décrire l`induction chirale aux carbones carbonylés lors d`ajouts nucléophiles. Ces modèles sont basés sur une combinaison de considérations stériques et électroniques et sont souvent en conflit les uns avec les autres. Les modèles ont été conçus par Cram (1952), Cornforth (1959), Felkin (1969) et d`autres. La deuxième faiblesse du modèle Felkin est l`hypothèse d`une minimisation substituante autour du carbonyle R, qui ne peut pas être appliquée aux aldéhydes. Pour faire de tels chats, le centre métallique doit avoir au moins deux sites de coordination libres et les ligands protecteurs devraient former un complexe bidentate avec l`acide de Lewis. L`induction asymétrique (aussi énantioinduction) en stéréochimie décrit la formation préférentielle dans une réaction chimique d`un énantiomère ou d`un diastéréoisomère par rapport à l`autre en raison de l`influence d`une caractéristique chirale présente dans le substrat, réactif, catalyseur ou environnement. [1] l`induction asymétrique est un élément clé de la synthèse asymétrique. Les alcènes acycliques chiraux montrent également une diastéréosélectivité sur des réactions telles que l`époxydation et l`alkylation énolate. Les substituants autour de l`alcène peuvent favoriser l`approche de l`électrophile d`un ou l`autre visage de la molécule. C`est la base du modèle de Houk, basé sur le travail théorique de Kendall Houk, qui prédit que la sélectivité est plus forte pour cis que pour les doubles liaisons trans. [22] l`incorporation de Bürgi – Dunitz angle [8] [9] idées a permis à Anh de postuler une attaque non-perpendiculaire par le nucléophile sur le centre carbonyle, n`importe où de 95 ° à 105 ° par rapport à la double liaison oxygène-carbone, favorisant une approche plus proche de la plus petite substituant et ainsi résoudre le problème de prévisibilité pour les aldéhydes. 6 10 les molécules cycliques existent souvent dans des conformations beaucoup plus rigides que leurs homologues linéaires [11].
Même de très grands macrocycles comme l`érythromycine existent dans des géométries définies en dépit d`avoir de nombreux degrés de liberté. En raison de ces propriétés, il est souvent plus facile d`obtenir une induction asymétrique avec des substrats macrocycliques plutôt que linéaires. Les premières expériences effectuées par W. Clark Still [28] et ses collègues ont montré que les molécules organiques de moyen et grand anneau peuvent fournir des niveaux frappants d`induction stéréo comme substrats dans des réactions telles que l`alkylation énolate cinétique, l`addition de diméthylcuprate, et hydrogénation catalytique. Même un seul groupe méthyle est souvent suffisant pour fausser le résultat diastéréomérique de la réaction. Ces études, entre autres, ont contribué à contester la croyance scientifique largement répandue que les gros anneaux sont trop souples pour fournir n`importe quel type de contrôle stéréochimique.