Cependant, un excès d`un stéréoisomère peut être observé, car le groupe de départ peut rester à proximité de l`intermédiaire de carbocation pendant un court laps de temps et bloquer l`attaque nucléophile. Si nous commençons avec un produit ENANTIOMÉRIQUEMENT pur, (c`est-à-dire, un énantiomer), ces réactions tendent à aboutir à un mélange de produits où la stéréochimie est la même que le matériel de départ (rétention) ou opposé (inversion). Premièrement, l`hydrolyse équivalente du bromure d`éthyle est plus d`un millier de fois plus lente, alors que les réactions authentiques de SN2 montrent clairement une forte augmentation de taux pour les halogénures d`alkyles de 1 º. Il nous aide aussi à comprendre la stéréochimie. La réaction de SN1 est une réaction de substitution en chimie organique. Si l`intermédiaire d`un halogénure d`alkyle chirale survit assez longtemps pour rencontrer un environnement aléatoire, on s`attend à ce que les produits soient racémiques (un mélange 50:50 d`énantiomères). Dans ce mécanisme, un carbocation est formé comme intermédiaire à haute énergie, et cette espèce adhère immédiatement aux nucléophiles avoisinants. D`autre part, si l`anion halogénure au départ bloque temporairement la face avant, ou si un nucléophile est orienté sélectivement à l`une ou l`autre face, alors la substitution peut se produire avec une inversion prédominante ou même la rétention de la configuration. L`intermédiaire de carbocation est formé dans l`étape déterminante de vitesse de réaction est un carbone hybridé de SP2 avec la géométrie moléculaire plane trigonale. Note finale – bien qu`il soit souvent dit que le SN1 procède avec la «racémisation» des stéréocentres, en pratique une fente 50/50 de stéréocentres ne peut pas être obtenue en raison des effets de «couplage ionique».
C`est donc ce qu`on appelle le mécanisme SN1 – substitution, nucléophile, unimoléculaire – pour contraster avec le SN2 (substitution, nucléophile, bimoléculaire). C`est ce qui se passe dans les réactions d`hydrolyse décrites ci-dessus. Résumé cette voie est plus courante pour les systèmes avec de bons groupes de départ, des carbocations stables et des nucléophiles plus faibles. La première étape est l`ionisation réversible de l`halogénure d`alkyle en présence d`acétone aqueux ou d`un alcool éthylique aqueux. Après avoir traversé le mécanisme SN2, aujourd`hui, nous allons revenir en arrière et regarder le deuxième mécanisme important pour les réactions de substitution. Le seul événement dans l`étape de détermination du taux de la SN1 est la rupture de la liaison C-LG. Parce qu`il traverse un carbocation intermédiaire, les changements d`hydrogène et les changements d`alkyle peuvent survenir! Oui, tu as raison. En outre, les substituants encombrants sur le carbone central augmentent le taux de formation de carbocation en raison du soulagement de la souche stérique qui se produit.